1)由电位滴定曲线确定 电位滴定的终点可以通过图解法从电位滴定曲线,即指示电极电位或电池电动势(E)对滴定剂体积(V)所做的图上确定。如果滴定曲线对称,而且电位突跃部分陡直,可直接从电位突跃的中点来确定滴定终点。如果滴定曲线的电位突跃不陡又不对称,可以将滴定曲线进行微分处理,得一次微商曲线,由△E/△V~V做图确定,峰尖的极值处为滴定终点。在实际测绘时,由于滴加体积不是连续的,用离散的数据绘制滴定的一次微商曲线,会产生较大的偏差,而将其作二次微分处理,以二次微商等于零的这一点为滴定终点更为准确。它可由二次微商曲线,即由△E2/△2V~V作图确定滴定终点。
现在有计算机控制的自动电位滴定仪可在△E/△V的MAX处或在△E2/△2V的零处为自动停止滴定,并能显示和打印测试结果。
2)预设电位法 利用平衡常数通过理论计算或用待测物的标准溶液经实验测出终点电位。将此电位作为预设终点电位。当滴定到达这一预定电位时即停止滴定。
3)格氏作图法 1952年G..Gran推导出适合各类滴定的函数,称格氏函数(表2.4-20)。此函数是E的反对数,即是被测离子或滴定剂的浓度。用格氏函数对加入滴定剂的体积(V)做图,得一直线,称为格氏图。把直线外推交于横轴,交点的体积就是滴定终点的体积(Ve)。格氏作图使电位滴定的对数作图线性化。可避免化学计量点附近因电位达到平衡慢,使滴定速度减慢,以及由于反应平衡常数较小而突跃不明显,难于确定终点的问题,从而提高了测量的准确度。
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